導語：

　　石灰石-石膏法煙氣脫硫工藝是目前火電行業(yè)應用為廣泛、技術成熟的煙氣脫硫技術之一，主要配置以石灰石為脫硫吸收劑，副產(chǎn)品為石膏。但在實際運行過程中脫硫塔塔壁會出現(xiàn)結(jié)垢現(xiàn)象，一般脫落后的垢層分布在脫硫塔底部，會堵塞石膏排出泵入口濾網(wǎng)、循環(huán)漿液泵入口濾網(wǎng)、吸收塔底部排放口。而未脫落的垢層則仍依附在脫硫塔塔壁，對脫硫裝置的安全運行和檢修工作帶來極大安全隱患。

　　一、脫硫塔脫硫工藝過程

　　近月，在河北某大型火電廠實際運行維護過程中發(fā)現(xiàn)，#2吸收塔內(nèi)壁出現(xiàn)厚度20-40mm質(zhì)地堅硬、黑色的垢層，堵塞入口濾網(wǎng)和吸收塔底部排放口。現(xiàn)就從該情況首先了解下工藝石膏的行程過程及脫除過程，主要分為以下四個部分：

　　①石灰石漿液在吸收塔中與煙氣逆流洗滌，脫除煙氣中的二氧化硫，在吸收塔漿液中形成小顆粒的半水亞硫酸鈣；

　?、诶醚趸L機提供的氧化風將其強制氧化成二水硫酸鈣，并在漿液中析出結(jié)晶；

　　③利用石膏排出泵將石膏漿液送至石膏旋流器，進行石膏的一級預脫水，細顆粒的石膏漿液溢流返回吸收塔，大顆粒的石膏漿液送至真空皮帶脫水機；

　　④漿液通過真空皮脫水機后，形成含水量小于10%的石膏，輸送至石膏庫外運。

　　二、吸收塔內(nèi)壁結(jié)垢的表現(xiàn)及主要成分

　　吸收塔內(nèi)壁結(jié)垢的表現(xiàn)為：在吸收塔內(nèi)壁及其構件上形成一層質(zhì)地堅硬、光滑、緊密的黑色垢層。#2塔內(nèi)壁垢主要成分：

　　三、吸收塔內(nèi)壁結(jié)垢的危害

　　1.在吸收塔內(nèi)壁及其構件上結(jié)垢，造成構件彎曲變形、脫落，降低使用壽命，增加檢修維護工作量。

　　2.在管道內(nèi)壁結(jié)垢，造成管道堵塞。質(zhì)地較硬的結(jié)垢體加速管道磨損及堵塞，降低設備使用壽命，增加檢修維護工作量。

　　3.質(zhì)地堅硬的結(jié)垢層脫落時，損壞防腐涂層，加速設備腐蝕、造成設備塔體滲漏。脫落時砸向吸收塔內(nèi)的氧化風管、支架，吸收塔內(nèi)攪拌器葉片及軸，造成設備損壞，增加檢修維護工作量。

　　4.脫落的結(jié)垢層散落在吸收塔底部，造成吸收塔石膏排出泵入口濾網(wǎng)堵塞，造成脫水系統(tǒng)無法正常連續(xù)投運，導致吸收塔石膏漿液密度升高。

　　5.脫落的結(jié)垢層在漿液循環(huán)泵入口濾網(wǎng)處堆積，堵塞漿液循環(huán)泵入口濾網(wǎng)。在漿液循環(huán)泵抽吸力的作用下，結(jié)垢體會卡死在濾網(wǎng)網(wǎng)上，循環(huán)泵停運后無法通過反沖洗去除。石膏晶體會在漿液循環(huán)泵入口濾網(wǎng)生長、沉積，導致濾網(wǎng)流通量下降，造成漿液循環(huán)泵氣蝕無法運行，危及脫硫裝置的安全運行。

　　6.小的結(jié)垢體會通過漿液循環(huán)泵輸送至漿液噴淋層，在此過程中會加速漿液循環(huán)泵葉輪的磨損，造成噴嘴堵塞堵塞、脫落，噴淋層堵塞等。

　　四、吸收塔內(nèi)壁結(jié)垢的原因分析

　　一般吸收塔內(nèi)壁結(jié)垢主要成分是CaSO4•2H2O，為石膏垢。其形成機理為：石膏漿液中的CaSO4過飽和度超過一定值時，石膏晶體就會在懸浮液內(nèi)已經(jīng)存在的石膏晶體上生長。相對過飽和度達到某一更高值時，就會形成晶核，同時石膏晶體會在其他物質(zhì)表面生長，導致吸收塔內(nèi)壁結(jié)垢，經(jīng)長時間緩慢生長形成石膏垢層。

　　其具體原因有如下幾點分析：

　　1.石膏漿液中的CaSO4過飽和度過大

　　較高的石膏漿液濃度，使溶液中石膏過飽和度過大，是形成石膏垢的主要原因。#2塔石膏漿液濃度要求控制在15%-23%，但實際運行中脫水系統(tǒng)出力不足，#2塔石膏漿液濃度基本維持在25%-28%，電廠燃燒高硫煤時，石膏漿液濃度一度達到30%。

　　2.石膏漿液停留時間長

　　#2塔石膏漿液濃度超過控制標準、電廠燃燒高硫煤，加上脫水系統(tǒng)出力不足，石膏漿液濃度高、停留時間長。石膏漿液中的晶體有充足的時間在吸收塔內(nèi)壁及構件上形成結(jié)晶，為晶體的生長、形成提供了有力條件。

　　3.石膏漿液pH值波動大

　　由于pH值的變化會改變亞硫酸鹽的氧化速率，pH值在4.5時，HSO3-的氧化作用強，這將直接影響漿液中石膏的相對過飽和度。在pH值為7.2時，溶液中存在SO32-和HSO3-離子；pH值為5以下時，溶液中只存在HSO3-離子；當pH值降到足夠低，溶液中存在的只是水化了的SO2分子。同時CaSO3的溶解度隨pH值降低而顯著增大，而CaSO4的溶解度卻隨著pH值降低反而略有減少。

　　pH值越低，亞硫酸鹽溶解度越大，SO32-濃度越高，則系統(tǒng)中硫酸鹽的生成量會大增。但隨著pH值的降低，CaSO4的溶解度越來越小，所以會有大量的CaSO4析出，形成硫酸鹽硬垢。pH值高時，CaSO3的溶解度較小，SO32-濃度較低，CaSO4的生成速率小，不會生成CaSO4硬垢，但因CaSO3的溶解度較小，易形成亞硫酸鹽軟垢。#2塔在運行過程中石膏漿液pH值基本控制在4.5-5.0，也是造成吸收塔形成硫酸鹽硬垢的原因。

　　4.吸收塔防腐內(nèi)壁較粗糙

　　吸收塔內(nèi)壁防腐層表面粗糙，光滑度較低，利于吸收塔內(nèi)漿液結(jié)晶、生長。#2塔內(nèi)壁存在大量的石膏垢層，粗糙的表面利于晶體生長、形成。

　　五、預防吸收塔內(nèi)壁結(jié)垢的解決措施

　　1.控制石膏漿液密度及停留時間

　　漿液密度是一個綜合性的參數(shù)，是反映系統(tǒng)是否決定脫水出石膏、使塔體內(nèi)漿液保持一個較佳的反應環(huán)境的重要參數(shù)。當石膏漿液密度大于1085kg/m³時，混合漿液中CaSO4的濃度已經(jīng)趨于飽和，石膏漿液密度小于1075kg/m³時，混合漿液中CaSO3的含量較低，CaCO3的含量相對較高。正常運行中應根據(jù)系統(tǒng)工況調(diào)整脫水系統(tǒng)，確保石膏漿液過飽和度控制在110%-130%，避免過飽和的石膏漿液長時間在吸收塔內(nèi)停留，避免結(jié)垢。

　　2.控制石膏漿液pH值在一定范圍平穩(wěn)運行

　　在石膏結(jié)晶過程中，pH值高有利于硫酸鈣的生成，有利于石膏結(jié)晶，但當過飽和度過高時，使石膏結(jié)晶向小顆粒方向發(fā)展，不利于生成高品質(zhì)的石膏。當石膏漿液pH值控制在6.2以下，就足以避免形成CaSO3軟垢，但pH值太低，又會產(chǎn)生CaSO4硬垢。結(jié)合亞硫酸氫根和硫酸根的氧化反應以及塔內(nèi)結(jié)垢情況，pH值一般控制在5.2-5.6范圍，并避免pH值的劇烈波動，可以有效避免結(jié)垢。

　　3.投加石膏晶種

　　由于溶解的鹽類在同一鹽的晶體上結(jié)晶比在異類粒子上結(jié)晶要快的多，故在石膏漿液中添加CaSO4晶種，使CaSO4過飽和度降至正常濃度，同時加大氧化力度確保將CaSO3充分氧化成CaSO4，不干擾CaSO4結(jié)晶，使結(jié)晶沉積在晶種表面，減少向吸收塔內(nèi)設備結(jié)晶、生長。

　　4.提高吸收塔內(nèi)壁表面光滑度

　　提高吸收塔內(nèi)部防腐層施工水平，使防腐層表面光滑度達到設計要求。吸收塔內(nèi)壁結(jié)垢后應及時清理，提高吸收塔內(nèi)壁表面光滑度。

　　5.投加添加劑

　　向吸收塔石膏漿液中投加含有Mg2+、CaCl2或己二酸等添加劑，可降低CaSO3和CaSO4的過飽和度。不僅可以防止結(jié)垢，而且可以提高石灰石活性，提高脫硫效率。

　　6.加強在線表計檢測與管理

　　加強在線檢測表計維護與校準，定期開展化驗檢測，確保測量數(shù)據(jù)的準確性，加強運行人員技術培訓，提高運行調(diào)整水平。

　　小結(jié)：

　　石灰石-石膏濕法脫硫裝置吸收塔內(nèi)壁結(jié)垢，是石灰石-石膏濕法脫硫工藝中的常見問題。吸收塔內(nèi)壁結(jié)垢如不盡早采取解決措施，不但會造成吸收塔設備的損壞，降低設備運行壽命并危及脫硫裝置的安全運行，同時還會給脫硫裝置的安全檢修帶來極大的安全隱患。通過對結(jié)垢成分分析的案例，推測脫硫塔內(nèi)壁結(jié)垢的原因，并提出了相應的解決措施，希望對脫硫系統(tǒng)的設計、工藝運行調(diào)整及異常分析起到一定的參考作用。

　　煙氣排放監(jiān)測系統(tǒng)廠商與產(chǎn)品推薦

　　單位名稱：四方光電（武漢）儀器有限公司

　　產(chǎn)品推薦：固定污染源煙氣排放連續(xù)監(jiān)測系統(tǒng)Gasboard-9050（CEMS）

　　針對大型工業(yè)煙囪等固定污染源廢氣濃度監(jiān)測自主研發(fā)的在線氣體分析系統(tǒng)，可對煙道氣中顆粒物、SO2、NOx等污染物進行動態(tài)連續(xù)監(jiān)測，同時可測量煙氣的流速、壓力、溫度、濕度、含氧量等數(shù)據(jù)，自動記錄污染物排放總量和排放時間，并通過PSTN、GPRS、CDMA等通訊手段將監(jiān)測數(shù)據(jù)傳送到管理部門，實現(xiàn)對污染源排放的遠程實時監(jiān)測。

　　產(chǎn)品特性：

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　　PLC數(shù)據(jù)采集系統(tǒng)功能齊全，操作直觀簡便，并支持網(wǎng)絡擴建及系統(tǒng)擴展。具備多種數(shù)據(jù)輸出端口，實現(xiàn)對污染源排放的遠程實時監(jiān)測。

　?。ㄎ恼聛碓矗簭埑蛾P于脫硫吸收塔內(nèi)壁結(jié)垢的危害分析及措施》）

（來源：工業(yè)過程氣體監(jiān)測技術）